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海绵钛的生产工艺

http: 时间:2023/11/4 11:14:09 来源:本站原创 点击次数:417

    【Na复原法】
    首要用作出产海绵钛、钛及。其制取办法许多,首要有欢腾氯化、熔盐氯化和竖炉氯化3 种办法。欢腾氯化是现行出产的首要办法(我国、日本、美国选用),其次是熔盐氯化(独联体国家选用),而竖炉氯化已被筛选。欢腾氯化一般是以钙镁含量低的高品位富钛料为质料,而熔盐氯化则可运用含高钙镁的质料。
    1、欢腾氯化
    欢腾氯化是选用细颗粒富钛料与固体碳质(石油焦)复原剂,在高温、流的效果下呈流态化状况进行氯化反响,然后制取的办法。该法具有加快气-固相间传质及传热进程,强化出产的特色。国内外现在欢腾氯化运用的质料有高钛渣、天然金红石、人工金红石等。我国抚顺钛厂和遵义钛厂新建的欢腾氯化炉直径分别为Φ1.4 m与Φ2.4 m,选用独有的无筛板氯化技能,其间遵义钛厂规划日产粗70 t。
    2、熔盐氯化
    熔盐氯化是将磨细的钛渣或金红石和石油焦悬浮在熔盐(首要由KCl、NaCl、MgCl2 和CaCl2 组成)介质中,并通入,然后制取的办法。一般也可运用电解镁的废电解质,在973K~1073K 条件下充入,故氯化反响的速度遭到熔体的性质、组成,复原剂的品种,质料的性质,氯化温度,浓度及通入速度,熔体高度,配碳量等要素的影响。
    办法
    熔盐氯化法是前苏联20 世纪60 时代研制成功,用以出产的办法,该法不只适用于前苏联的质料特色(钛渣含CaO+MgO 约6%),其炉子产能达20 t/m2 ~25 t/m2 ,熔盐段截面积为6m2。大型熔盐氯化炉日产为120 t~150 t,原为矩形炉,现改为圆形炉,圆形熔盐氯化炉的尺度为Φ 5.0 m×8.5 m,内径Φ 内为2.76 m,长方形为4.5 m×3.5 m×8.5 m。圆形炉内无死角,炉体强度增大,3 年大修1 次,比矩形炉运用年限延伸近1 倍。熔盐氯化可运用多种富钛物料,除了含钙镁的钛渣外,现广泛运用由红钛铁矿(Fe2O3 3TiO2)熔炼的钛渣(TiO2 87%~91%),亦可运用金红石。   乌克兰选用熔盐氯化出产已有40 多年的前史,不只适用于该国钛精矿MgO、CaO 含量高的特色,还具有以下长处:1)氯化设备单位出产率高,可达20 t/m2·d ~25t/m2·d TiCl4;2)氯化温度低,为800℃,许多杂质不会因氯化而进入TiCl4;3)从炉料到工业,钛的收回率高,可达95%;熔盐自身有净化TiCl4 的效果,取得TiCl4杂质含量低,钒、氯、硅、碳等杂质总含量≤2%;制得TiCl4 产品达98%以上,可使AlCl3、FeCl3、CaO、MgO 和SiO2 等杂质留在熔盐介质中,然后排出;4)对质料粒度组成要求不高,可利用细微粒度的钛渣;5)反响进程不发生COCl2,废气无爆破风险。废气中Cl2 和HCl 含量十分小,对环境污染也不大。
    3、竖炉氯化
    竖炉氯化是将被氯化的钛渣(或金红石)与石油焦细磨,加粘结剂混匀制团并经焦化,将制成的团块料堆放在竖式氯化炉中,呈固体层状况与效果然后制取的办法,也称固定层氯化或团料氯化,该法现在根本已被筛选。
    【Mg复原法】
    镁复原的本质是,在880℃~950℃下的氩气气氛中,让与金属镁进行反响得到海绵状的金属钛和氯化镁,用真空蒸馏除掉海绵钛中的氯化镁和过剩的镁,然后取得纯钛,蒸馏冷凝物可经熔化收回金属镁,氯化镁经熔盐电解收回镁和。从精制中制取金属钛,分为复原和蒸馏两个进程。在较长一段时间,复原、蒸馏都是分步进行的,而现在已趋向联合化、大型化。
    镁复原
    镁复原的首要反响为:   TiCl4+2Mg=Ti+2MgCl2
    在复原进程中,TiCl4 中的微量杂质,如AlCl3、FeCl3、SiCl4、VOCl3 等均被镁复原生成相应的金属,这些金属悉数混在海绵钛中。而稠浊在镁中的杂质钾、钙、钠等,也是复原剂,它们分别将TiCl4 复原并生成相应的杂质氯化物。镁复原进程包含:TiCl4液体的气化→气体TiCl4和液体Mg 的外扩散→TiCl4 和Mg 分子吸附在活性中心→在活性中心上进行化学反响→结晶成核→钛晶粒长大→MgCl2 脱附→MgCl2 外扩散。这一进程中的关键进程是结晶成核,跟着化学反响的进行伴有非均相成核。
    真空蒸馏
    经排放MgCl2 操作后的镁复原产品, 含钛55%~60%、镁25%~30%、MgCl210%~15%,及少数TiCl3 和TiCl2,常用蒸馏法将海绵钛中的镁和MgCl2别离。   复原产品海绵钛在真空蒸馏进程中饱尝长时间高温烧结,逐步细密化、毛细孔逐步缩小,树枝状结构消失,最终呈一坨状整块,俗称钛坨。
    镁复原、蒸馏工艺及设备
    大型的钛冶金厂商都是镁钛联合厂商,大都供应商选用复原-蒸馏一体化工艺。这种工艺被称为联合法或半联合法,它完成了质料Mg-Cl2—MgCl2 的闭路循环。
    复原-蒸馏一体化设备,分为倒“U”型和“I”型两种。倒“U”型设备是将复原罐(蒸馏罐)和冷凝罐之间用带阀门的管道连接而成,设专门的加热设备,整个体系设备在复原前一次组装好。“I”型一体化工艺的体系设备如在复原前一次性组装好,即称为联合法设备;而先组装好复原设备,待复原结束,趁热再将冷凝罐组装好进行蒸馏作业的体系设备则称为串联合设备,中间用带镁塞的“过渡段”连接。

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关键字:海绵钛
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